化工进展 ›› 2025, Vol. 44 ›› Issue (6): 3345-3363.DOI: 10.16085/j.issn.1000-6613.2024-0670
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柳永兵1(
), 王亚军1, 谷平2(
), 张永民3(
), 郭怀勇1, 刘凯1
收稿日期:2024-04-22
修回日期:2024-06-03
出版日期:2025-06-25
发布日期:2025-07-08
通讯作者:
谷平,张永民
作者简介:柳永兵(1976—),男,高级工程师,研究方向为现代煤化工工艺。E-mail:lyb_CTO@163.com。
基金资助:
LIU Yongbing1(
), WANG Yajun1, GU Ping2(
), ZHANG Yongmin3(
), GUO Huaiyong1, LIU Kai1
Received:2024-04-22
Revised:2024-06-03
Online:2025-06-25
Published:2025-07-08
Contact:
GU Ping, ZHANG Yongmin
摘要:
在低温费-托合成浆态床反应器中涉及液态产品与催化剂颗粒的分离、反应器顶部气体中夹带液体(固体)的分离与浆液中催化剂细粉的去除三类多相分离问题,三类问题的有效解决对浆态床反应器的连续、稳定运行至关重要。本文综述了不同分离技术用于解决三类多相分离问题的应用与研究进展。对于液态产品与催化剂颗粒分离,器内过滤是工业装置普遍采用的技术,但存在气体泄漏等问题。器外过滤可避免器内过滤存在的问题,但研究相对欠缺。重力沉降设备的创新及与其他技术的结合可有效缩短分离周期。磁分离与超临界流体萃取因分离精度较高具有潜在优势,但目前研究尚处于实验室阶段。对于气体中夹带液体(固体)分离,主要采用旋风分离器和折流板分离器,根据工业建议,两种设备的组合使用可提升分离效果。对于浆液中催化剂细粉去除,不同孔径的过滤单元因无法精确控制去除颗粒大小而无法实施,而基于水力旋流器的“透析式”细粉连续分级技术可在高效去除细粉的同时回收有效催化剂。最后,对后续的研究进行了展望,以工业应用为导向,开展更广、更深的研究是未来的重点方向。
中图分类号:
柳永兵, 王亚军, 谷平, 张永民, 郭怀勇, 刘凯. 浆态床反应器中多相分离研究进展[J]. 化工进展, 2025, 44(6): 3345-3363.
LIU Yongbing, WANG Yajun, GU Ping, ZHANG Yongmin, GUO Huaiyong, LIU Kai. A review on multiphase separation researches in slurry bed reactors[J]. Chemical Industry and Engineering Progress, 2025, 44(6): 3345-3363.
| 粒度分布 | 铁基新鲜催化剂粒度占比/% | 铁基平衡催化剂粒度占比/% |
|---|---|---|
| ≤5μm | 0 | 6.58 |
| ≤22μm | 0 | 13.03 |
| ≤44μm | 1.53 | 23.41 |
| ≤100μm | 20.55 | 66.77 |
| ≤150μm | 49.25 | 91.55 |
| ≤250μm | 87.85 | 99.84 |
表1 铁基新鲜与平衡催化剂粒度分布结果对比
| 粒度分布 | 铁基新鲜催化剂粒度占比/% | 铁基平衡催化剂粒度占比/% |
|---|---|---|
| ≤5μm | 0 | 6.58 |
| ≤22μm | 0 | 13.03 |
| ≤44μm | 1.53 | 23.41 |
| ≤100μm | 20.55 | 66.77 |
| ≤150μm | 49.25 | 91.55 |
| ≤250μm | 87.85 | 99.84 |
| 参考文献 | 反应器种类 | 过滤介质类型 | 固相介质及粒径 | 研究参数 |
|---|---|---|---|---|
| 徐国文等[ | 搅拌釜反应器 | 2mm厚度涤纶滤布,绕于孔径5mm的铝管外部 | α-氧化铝,粒径范围76~97μm;硅镁铝氧化物,平均粒径80μm | 搅拌速度,固含率,过滤压差,过滤速率,气液流量比 |
| 梁鹏等[ | 浆态鼓泡床反应器 | 平均孔径25μm烧结金属丝网板 | 铁粉,粒径范围分别为40~70μm和60~90μm | 过滤压差,温度,固相浓度和粒径,过滤速率 |
| 李建文等[ | 搅拌釜反应器 | 孔径分别为5μm、10μm和15μm金属粉末烧结板 | 钴基催化剂,粒径范围分别为30~38μm和38~63μm | 过滤压差,温度,搅拌速度,固含率,过滤介质孔径,过滤速率 |
| Khodagholi等[ | 浆态鼓泡床反应器 | 孔径分别为4μm和16μm金属烧结管 | 氧化铝,粒径范围为15~100μm | 过滤压差,液相种类,滤液质量,过滤速率,过滤介质孔径 |
| 王方方等[ | 射流式内环流反应器 | 孔径2μm的过滤式不锈钢烧结粉末导流筒 | 活性炭,粒径范围为5~10μm | 过滤压力,循环流量,表观气速,固相浓度,过滤通量 |
| 郑博等[ | 气升式浆态床外环流反应器 | 孔径3.2μm金属粉末烧结膜管 | 钴基催化剂,d50=62.1μm | 表观气速,固含率,跨膜压差,滤膜通量 |
表2 浆态床反应器过滤相关研究总结
| 参考文献 | 反应器种类 | 过滤介质类型 | 固相介质及粒径 | 研究参数 |
|---|---|---|---|---|
| 徐国文等[ | 搅拌釜反应器 | 2mm厚度涤纶滤布,绕于孔径5mm的铝管外部 | α-氧化铝,粒径范围76~97μm;硅镁铝氧化物,平均粒径80μm | 搅拌速度,固含率,过滤压差,过滤速率,气液流量比 |
| 梁鹏等[ | 浆态鼓泡床反应器 | 平均孔径25μm烧结金属丝网板 | 铁粉,粒径范围分别为40~70μm和60~90μm | 过滤压差,温度,固相浓度和粒径,过滤速率 |
| 李建文等[ | 搅拌釜反应器 | 孔径分别为5μm、10μm和15μm金属粉末烧结板 | 钴基催化剂,粒径范围分别为30~38μm和38~63μm | 过滤压差,温度,搅拌速度,固含率,过滤介质孔径,过滤速率 |
| Khodagholi等[ | 浆态鼓泡床反应器 | 孔径分别为4μm和16μm金属烧结管 | 氧化铝,粒径范围为15~100μm | 过滤压差,液相种类,滤液质量,过滤速率,过滤介质孔径 |
| 王方方等[ | 射流式内环流反应器 | 孔径2μm的过滤式不锈钢烧结粉末导流筒 | 活性炭,粒径范围为5~10μm | 过滤压力,循环流量,表观气速,固相浓度,过滤通量 |
| 郑博等[ | 气升式浆态床外环流反应器 | 孔径3.2μm金属粉末烧结膜管 | 钴基催化剂,d50=62.1μm | 表观气速,固含率,跨膜压差,滤膜通量 |
| 参考文献 | 过滤与反冲洗介质 | 研究参数 | 关键结论 |
|---|---|---|---|
| 梁鹏等[ | 平均孔径25μm烧结金属丝网板;氮气 | 反冲洗压差,颗粒粒径 | ①反冲洗压差较大时,过滤性能恢复效果越好;②颗粒粒径越小,达到再生前过滤效果所需的反冲洗压差越大 |
| 郑博等[ | 孔径3.2μm、10μm金属粉末烧结膜管;柴油,水 | 反冲洗压差,反冲洗时间,反冲洗操作模式 | ①在过滤初期,反冲洗时间越长,获得的渗膜通量越大;②反冲洗压差存在临界值,超过临界值后不再显著提升渗膜通量;③脉冲式反冲洗可更有效恢复渗膜通量 |
| Garmroodi等[ | 孔径分别为4μm、8μm和12μm金属烧结管;液态石蜡,空气 | 滤管孔径,温度 | ①由于催化剂磨损产生的细颗粒导致较大孔径滤管堵塞,反冲洗后小孔径滤管的过滤性能恢复效果相对更好;②对于所有孔径的滤管,提升浆液温度并不能提升过滤性能恢复效果 |
| Gu等[ | 孔径分别为30μm、50μm和80μm的约翰逊网滤管;空气和水 | 气、液反冲洗特性,反冲洗压力,反冲洗频率 | ①液体反冲洗优于气体反冲洗;②气、液反冲洗压力均存在临界值;③增加气体的反冲洗频率可显著提升过滤通量;④气体反冲洗会引起床层压力剧烈波动 |
表3 浆态床反应器过滤反冲洗相关研究总结
| 参考文献 | 过滤与反冲洗介质 | 研究参数 | 关键结论 |
|---|---|---|---|
| 梁鹏等[ | 平均孔径25μm烧结金属丝网板;氮气 | 反冲洗压差,颗粒粒径 | ①反冲洗压差较大时,过滤性能恢复效果越好;②颗粒粒径越小,达到再生前过滤效果所需的反冲洗压差越大 |
| 郑博等[ | 孔径3.2μm、10μm金属粉末烧结膜管;柴油,水 | 反冲洗压差,反冲洗时间,反冲洗操作模式 | ①在过滤初期,反冲洗时间越长,获得的渗膜通量越大;②反冲洗压差存在临界值,超过临界值后不再显著提升渗膜通量;③脉冲式反冲洗可更有效恢复渗膜通量 |
| Garmroodi等[ | 孔径分别为4μm、8μm和12μm金属烧结管;液态石蜡,空气 | 滤管孔径,温度 | ①由于催化剂磨损产生的细颗粒导致较大孔径滤管堵塞,反冲洗后小孔径滤管的过滤性能恢复效果相对更好;②对于所有孔径的滤管,提升浆液温度并不能提升过滤性能恢复效果 |
| Gu等[ | 孔径分别为30μm、50μm和80μm的约翰逊网滤管;空气和水 | 气、液反冲洗特性,反冲洗压力,反冲洗频率 | ①液体反冲洗优于气体反冲洗;②气、液反冲洗压力均存在临界值;③增加气体的反冲洗频率可显著提升过滤通量;④气体反冲洗会引起床层压力剧烈波动 |
| 参考文献 | 反应器种类 | 水力旋流器结构 | 介质与参数 | 关键结论 |
|---|---|---|---|---|
| Yang等[ | 气升式内环流反应器 | 柱体直径50mm,溢流出口直径17mm,底流出口直径30mm,周向4个尺寸均为13mm×9mm入口 | 空气、水和中位粒径98.67μm的棕刚玉颗粒(体积分数为0.5%、0.3%、0.6%、0.9%和5%);气含率,循环液速,传质系数 | ①首次提出将气升式内环流反应器与水力旋流器相结合用于液固分离;②对于120L的中试反应器,当控制处理量为0.9m3/h时,可实现将大于57.9μm的颗粒保留于反应器内 |
| Geng等[ | 气升式外环流反应器 | 主体直径80mm,周向4个入口 | 空气、水和索特直径分别为109.7μm和66.11μm的Al2O3(体积分数为0.3%、0.6%和0.9%) | ①首次提出将气升式外环流反应器与水力旋流器相结合用于液固分离;②当采用两台并联的水力旋流器在3m3/h处理量下,分离并保留在反应器中的最小颗粒粒径可低至6.82μm |
表4 水力旋流器与气升式环流反应器耦合相关研究总结
| 参考文献 | 反应器种类 | 水力旋流器结构 | 介质与参数 | 关键结论 |
|---|---|---|---|---|
| Yang等[ | 气升式内环流反应器 | 柱体直径50mm,溢流出口直径17mm,底流出口直径30mm,周向4个尺寸均为13mm×9mm入口 | 空气、水和中位粒径98.67μm的棕刚玉颗粒(体积分数为0.5%、0.3%、0.6%、0.9%和5%);气含率,循环液速,传质系数 | ①首次提出将气升式内环流反应器与水力旋流器相结合用于液固分离;②对于120L的中试反应器,当控制处理量为0.9m3/h时,可实现将大于57.9μm的颗粒保留于反应器内 |
| Geng等[ | 气升式外环流反应器 | 主体直径80mm,周向4个入口 | 空气、水和索特直径分别为109.7μm和66.11μm的Al2O3(体积分数为0.3%、0.6%和0.9%) | ①首次提出将气升式外环流反应器与水力旋流器相结合用于液固分离;②当采用两台并联的水力旋流器在3m3/h处理量下,分离并保留在反应器中的最小颗粒粒径可低至6.82μm |
| 参考文献 | 萃取介质 | 研究方法与参数 | 关键结论 |
|---|---|---|---|
| White等[ | 正丁烷,正戊烷和正己烷 | 实验研究;萃取介质种类,温度,压力,溶剂/产物比 | ①低于临界点的高温液态溶剂或高于临界点的高温致密溶剂蒸汽均可实现催化剂与石蜡的有效分离;②多级萃取工艺中,分子量低的石蜡易溶于溶剂,主要积聚于第二级分离器,而分子量较高石蜡,不易或不溶于溶剂,主要保留于第一级分离器 |
| Biales等[ | 正戊烷,正己烷,正庚烷和正辛烷 | 采用ASPEN PLUS软件进行工艺模拟;萃取介质种类,溶剂/产物比 | ①当溶剂/产物比较低时,溶剂补充量、蒸汽量与总产量比和最终产品与反应器中的溶剂比均最低;②当萃取温度较高及溶剂/产物比较低时易导致催化剂失活,可采用较高溶剂/产物比和轻质溶剂以降低萃取温度 |
| Mohammad等[ | 正己烷 | 实验研究;压力,温度,溶剂/产物比 | ①超临界流体萃取与过滤相结合可实现94.77%的催化剂回收率,远高于传统过滤方法的44.24%;②增加溶剂/产物比以及提高压力可有效提高催化剂的回收率 |
| Khakdaman等[ | 正己烷 | 实验研究;溶剂与石蜡质量比,催化剂粒度,温度与压力(溶剂状态) | ①超临界状态的溶剂可有效提升催化剂与石蜡的沉降与过滤分离效率,且易通过轻微改变温度、压力去除;②可在短时间内分离尺寸更小的催化剂颗粒,有利于费-托合成工艺转化率的提升,催化剂损失也相对较低 |
表5 浆态床反应器超临界流体萃取分离相关研究总结
| 参考文献 | 萃取介质 | 研究方法与参数 | 关键结论 |
|---|---|---|---|
| White等[ | 正丁烷,正戊烷和正己烷 | 实验研究;萃取介质种类,温度,压力,溶剂/产物比 | ①低于临界点的高温液态溶剂或高于临界点的高温致密溶剂蒸汽均可实现催化剂与石蜡的有效分离;②多级萃取工艺中,分子量低的石蜡易溶于溶剂,主要积聚于第二级分离器,而分子量较高石蜡,不易或不溶于溶剂,主要保留于第一级分离器 |
| Biales等[ | 正戊烷,正己烷,正庚烷和正辛烷 | 采用ASPEN PLUS软件进行工艺模拟;萃取介质种类,溶剂/产物比 | ①当溶剂/产物比较低时,溶剂补充量、蒸汽量与总产量比和最终产品与反应器中的溶剂比均最低;②当萃取温度较高及溶剂/产物比较低时易导致催化剂失活,可采用较高溶剂/产物比和轻质溶剂以降低萃取温度 |
| Mohammad等[ | 正己烷 | 实验研究;压力,温度,溶剂/产物比 | ①超临界流体萃取与过滤相结合可实现94.77%的催化剂回收率,远高于传统过滤方法的44.24%;②增加溶剂/产物比以及提高压力可有效提高催化剂的回收率 |
| Khakdaman等[ | 正己烷 | 实验研究;溶剂与石蜡质量比,催化剂粒度,温度与压力(溶剂状态) | ①超临界状态的溶剂可有效提升催化剂与石蜡的沉降与过滤分离效率,且易通过轻微改变温度、压力去除;②可在短时间内分离尺寸更小的催化剂颗粒,有利于费-托合成工艺转化率的提升,催化剂损失也相对较低 |
| 参考文献 | 设备 | 说明 | 优缺点 |
|---|---|---|---|
| Long等[ | 过滤器 | 浆态床反应器内设置两组或以上过滤单元,一组过滤单元采用孔径小于10μm的过滤介质,用于拦截所有的催化剂。另一组过滤单元采用孔径大于等于10μm的过滤介质,主要拦截粒径较大催化剂,细粉通过过滤介质孔隙后去除 | 受细粉影响,无法精确控制细粉从较大孔径过滤单元处去除 |
| 董正庆等[ | 过滤器 | 过滤初期,小于5μm和22μm的催化剂质量分数分别低于0.5%和2%,投用10μm过滤元件即可保证过滤效率;过滤中期,小于5μm和22μm的催化剂质量分数分别增至0.5%~1%和2%~5%,同时投用10μm和20μm过滤元件,通过20μm过滤元件控制细粉量上涨;后期阶段,小于5μm和22μm的催化剂质量分数分别达到1%和5%左右,同时投用20μm和30μm过滤元件,最大限度去除细粉 | 同上 |
| Hammond等[ | 水力旋流器 | 采用水力旋流器对脱气浆液进行分离,溢流中以细粉为主,而底流则主要为粗催化剂颗粒;第一级水力旋流器的溢流进一步引入第二级水力旋流器进行分离,以提高细粉去除效果 | 在较高的催化剂颗粒浓度下,水力旋流器无法同时兼顾较高的细粉去除与粗催化剂颗粒的保留效果 |
| Espinoza等[ | 重力沉降器 | 浆态床反应器内的液态石蜡与催化剂分离系统由重力沉降单元和固液分离单元(如过滤单元)组成。重力沉降单元主要用于去除细粉。两个单元可以分别独立运行,也可以串联操作 | 重力沉降分离周期较长,细粉去除过程不连续 |
| Gu等[ | 水力旋流器 | 脱气浆液进入经过结构优化的水力旋流器进行分级,经过操作调整,溢流主要为细粉,而绝大多数粗颗粒与其余细粉则通过底流再次循环回浆态床反应器。经过连续循环分级,可同时实现较高的细粉去除和粗催化剂颗粒的保留效果 | 细粉去除周期较长,但在较高的催化剂浓度下可实现细粉连续去除,同时将粗催化剂颗粒保留于系统 |
表6 关于浆态床反应器催化剂细粉去除相关应用及研究的总结
| 参考文献 | 设备 | 说明 | 优缺点 |
|---|---|---|---|
| Long等[ | 过滤器 | 浆态床反应器内设置两组或以上过滤单元,一组过滤单元采用孔径小于10μm的过滤介质,用于拦截所有的催化剂。另一组过滤单元采用孔径大于等于10μm的过滤介质,主要拦截粒径较大催化剂,细粉通过过滤介质孔隙后去除 | 受细粉影响,无法精确控制细粉从较大孔径过滤单元处去除 |
| 董正庆等[ | 过滤器 | 过滤初期,小于5μm和22μm的催化剂质量分数分别低于0.5%和2%,投用10μm过滤元件即可保证过滤效率;过滤中期,小于5μm和22μm的催化剂质量分数分别增至0.5%~1%和2%~5%,同时投用10μm和20μm过滤元件,通过20μm过滤元件控制细粉量上涨;后期阶段,小于5μm和22μm的催化剂质量分数分别达到1%和5%左右,同时投用20μm和30μm过滤元件,最大限度去除细粉 | 同上 |
| Hammond等[ | 水力旋流器 | 采用水力旋流器对脱气浆液进行分离,溢流中以细粉为主,而底流则主要为粗催化剂颗粒;第一级水力旋流器的溢流进一步引入第二级水力旋流器进行分离,以提高细粉去除效果 | 在较高的催化剂颗粒浓度下,水力旋流器无法同时兼顾较高的细粉去除与粗催化剂颗粒的保留效果 |
| Espinoza等[ | 重力沉降器 | 浆态床反应器内的液态石蜡与催化剂分离系统由重力沉降单元和固液分离单元(如过滤单元)组成。重力沉降单元主要用于去除细粉。两个单元可以分别独立运行,也可以串联操作 | 重力沉降分离周期较长,细粉去除过程不连续 |
| Gu等[ | 水力旋流器 | 脱气浆液进入经过结构优化的水力旋流器进行分级,经过操作调整,溢流主要为细粉,而绝大多数粗颗粒与其余细粉则通过底流再次循环回浆态床反应器。经过连续循环分级,可同时实现较高的细粉去除和粗催化剂颗粒的保留效果 | 细粉去除周期较长,但在较高的催化剂浓度下可实现细粉连续去除,同时将粗催化剂颗粒保留于系统 |
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