化工进展 ›› 2023, Vol. 42 ›› Issue (9): 5019-5027.DOI: 10.16085/j.issn.1000-6613.2022-1981
• 资源与环境化工 • 上一篇
王浩然1(), 殷全玉1, 方明2, 侯建林2, 李军2, 何斌2, 张明月1()
收稿日期:
2022-10-24
修回日期:
2022-11-09
出版日期:
2023-09-15
发布日期:
2023-09-28
通讯作者:
张明月
作者简介:
王浩然(1998—),男,硕士研究生,研究方向为近临界水处理烟草废弃物。E-mail:lyswhr@yeah.net。
基金资助:
WANG Haoran1(), YIN Quanyu1, FANG Ming2, HOU Jianlin2, LI Jun2, HE Bin2, ZHANG Mingyue1()
Received:
2022-10-24
Revised:
2022-11-09
Online:
2023-09-15
Published:
2023-09-28
Contact:
ZHANG Mingyue
摘要:
为了探究近临界水(NCW)处理烟梗获得植物营养液和生物炭的最优处理工艺,采用正交试验设计,对NCW处理烟梗工艺进行优化,设计了料液比、反应温度和反应时间的三因素三水平正交试验。结果表明: ①NCW液化烟梗的最优处理组合为料液比1∶14,温度180℃,时间15min,烟梗生物炭产率最高和气化率最低的条件均为料液比1∶4,温度180℃,时间15min;②NCW液化烟梗制备植物营养液中有机质、总氮磷钾和中微量元素含量的最优处理条件均料液比1∶4,温度180℃,时间15min;③结合工艺优化目标与植物营养液质量进行综合评价,T9为最优处理,在此处理下,烟梗液化率51.8%,生物炭产率31.8%,综合利用率达83.6%。获得的植物营养液有机质含量(63.1±1.2)g/L,氮磷钾(N+P2O5+K2O)总含量(5.748±0.017)g/L,中微量元素含量(101.0±3.2)mg/L,达到相关企业标准,可以作为植物营养液使用。
中图分类号:
王浩然, 殷全玉, 方明, 侯建林, 李军, 何斌, 张明月. 近临界水处理废弃烟梗工艺优化[J]. 化工进展, 2023, 42(9): 5019-5027.
WANG Haoran, YIN Quanyu, FANG Ming, HOU Jianlin, LI Jun, HE Bin, ZHANG Mingyue. Optimization of near critical-water treatment process of tobacco stems[J]. Chemical Industry and Engineering Progress, 2023, 42(9): 5019-5027.
水平组 | 料液比(A) | 温度(B) | 反应时间(C) |
---|---|---|---|
1 | 1∶14(10g∶140g) | 180 | 15 |
2 | 1∶6.5(20g∶130g) | 220 | 45 |
3 | 1∶4(30g∶120g) | 260 | 90 |
表1 正交试验因素水平
水平组 | 料液比(A) | 温度(B) | 反应时间(C) |
---|---|---|---|
1 | 1∶14(10g∶140g) | 180 | 15 |
2 | 1∶6.5(20g∶130g) | 220 | 45 |
3 | 1∶4(30g∶120g) | 260 | 90 |
试验组 | 料液比(A) | 温度(B) | 反应时间(C) | 空列(D) |
---|---|---|---|---|
T1 | 1∶14(1) | 260(3) | 15(1) | 1 |
T2 | 1∶6.5(2) | 180(1) | 90(3) | 1 |
T3 | 1∶4(3) | 260(3) | 90(3) | 2 |
T4 | 1∶14(1) | 180(1) | 45(2) | 2 |
T5 | 1∶14(1) | 220(2) | 90(3) | 3 |
T6 | 1∶6.5(2) | 260(3) | 45(2) | 3 |
T7 | 1∶6.5(2) | 220(2) | 15(1) | 2 |
T8 | 1∶4(3) | 220(2) | 45(2) | 1 |
T9 | 1∶4(3) | 180(1) | 15(1) | 3 |
表2 正交试验设计L9(34)
试验组 | 料液比(A) | 温度(B) | 反应时间(C) | 空列(D) |
---|---|---|---|---|
T1 | 1∶14(1) | 260(3) | 15(1) | 1 |
T2 | 1∶6.5(2) | 180(1) | 90(3) | 1 |
T3 | 1∶4(3) | 260(3) | 90(3) | 2 |
T4 | 1∶14(1) | 180(1) | 45(2) | 2 |
T5 | 1∶14(1) | 220(2) | 90(3) | 3 |
T6 | 1∶6.5(2) | 260(3) | 45(2) | 3 |
T7 | 1∶6.5(2) | 220(2) | 15(1) | 2 |
T8 | 1∶4(3) | 220(2) | 45(2) | 1 |
T9 | 1∶4(3) | 180(1) | 15(1) | 3 |
处理组 | 液化率/% | 生物炭产率/% | 气体产率/% |
---|---|---|---|
T1 | 53.1±3.3 | 11.9±0.9 | 35.0±4.1 |
T2 | 55.7±2.0 | 29.7±0.3 | 14.6±1.7 |
T3 | 39.0±2.2 | 21.4±1.6 | 39.6±1.4 |
T4 | 61.2±3.5 | 26.1±0.9 | 12.7±3.1 |
T5 | 57.1±4.6 | 20.5±0.2 | 22.4±4.7 |
T6 | 48.2±2.9 | 17.9±1.3 | 34.0±4.0 |
T7 | 51.0±2.1 | 25.0±0.5 | 24.0±1.6 |
T8 | 44.4±3.6 | 27.6±2.1 | 28.0±2.6 |
T9 | 51.8±2.3 | 31.8±1.4 | 16.4±0.9 |
表3 处理组固、气产率与液化率
处理组 | 液化率/% | 生物炭产率/% | 气体产率/% |
---|---|---|---|
T1 | 53.1±3.3 | 11.9±0.9 | 35.0±4.1 |
T2 | 55.7±2.0 | 29.7±0.3 | 14.6±1.7 |
T3 | 39.0±2.2 | 21.4±1.6 | 39.6±1.4 |
T4 | 61.2±3.5 | 26.1±0.9 | 12.7±3.1 |
T5 | 57.1±4.6 | 20.5±0.2 | 22.4±4.7 |
T6 | 48.2±2.9 | 17.9±1.3 | 34.0±4.0 |
T7 | 51.0±2.1 | 25.0±0.5 | 24.0±1.6 |
T8 | 44.4±3.6 | 27.6±2.1 | 28.0±2.6 |
T9 | 51.8±2.3 | 31.8±1.4 | 16.4±0.9 |
试验指标 | 水平 | 料液比(A) | 反应温度 (B)/℃ | 反应时间(C)/min | 空列(D) |
---|---|---|---|---|---|
液化率 /% | 均值1 | 57.1 | 56.3 | 52.0 | 51.1 |
均值2 | 51.7 | 50.8 | 51.3 | 50.4 | |
均值3 | 45.1 | 46.8 | 50.6 | 52.4 | |
极差 | 12.0 | 9.5 | 1.4 | 1.9 | |
生物炭产率 /% | 均值1 | 19.5 | 29.2 | 22.9 | 23.1 |
均值2 | 24.2 | 24.4 | 23.9 | 24.2 | |
均值3 | 26.9 | 17.1 | 23.9 | 23.4 | |
极差 | 7.4 | 12.1 | 1.0 | 1.2 | |
气体产率 /% | 均值1 | 23.4 | 14.6 | 25.2 | 25.9 |
均值2 | 24.1 | 24.8 | 24.8 | 25.4 | |
均值3 | 28.0 | 36.2 | 25.5 | 24.2 | |
极差 | 4.6 | 21.6 | 0.7 | 1.7 |
表4 不同水平下固、气产率与液化率极差
试验指标 | 水平 | 料液比(A) | 反应温度 (B)/℃ | 反应时间(C)/min | 空列(D) |
---|---|---|---|---|---|
液化率 /% | 均值1 | 57.1 | 56.3 | 52.0 | 51.1 |
均值2 | 51.7 | 50.8 | 51.3 | 50.4 | |
均值3 | 45.1 | 46.8 | 50.6 | 52.4 | |
极差 | 12.0 | 9.5 | 1.4 | 1.9 | |
生物炭产率 /% | 均值1 | 19.5 | 29.2 | 22.9 | 23.1 |
均值2 | 24.2 | 24.4 | 23.9 | 24.2 | |
均值3 | 26.9 | 17.1 | 23.9 | 23.4 | |
极差 | 7.4 | 12.1 | 1.0 | 1.2 | |
气体产率 /% | 均值1 | 23.4 | 14.6 | 25.2 | 25.9 |
均值2 | 24.1 | 24.8 | 24.8 | 25.4 | |
均值3 | 28.0 | 36.2 | 25.5 | 24.2 | |
极差 | 4.6 | 21.6 | 0.7 | 1.7 |
变异来源 | 自由度 | 液化率 | 生物炭产率 | 气化率 | 总有机质 | 总氮磷钾 | 总中微量元素 |
---|---|---|---|---|---|---|---|
料液比 | 2 | 0.026(*) | 0.025(*) | 0.104(—) | 0.044(*) | 0.000(**) | 0.001(**) |
温度 | 2 | 0.042(*) | 0.009(**) | 0.006(**) | 0.206(—) | 0.018(*) | 0.022(*) |
时间 | 2 | 0.684(—) | 0.523(—) | 0.858(—) | 0.433(—) | 0.029(*) | 0.024(*) |
误差 | 2 |
表5 各处理因素方差分析
变异来源 | 自由度 | 液化率 | 生物炭产率 | 气化率 | 总有机质 | 总氮磷钾 | 总中微量元素 |
---|---|---|---|---|---|---|---|
料液比 | 2 | 0.026(*) | 0.025(*) | 0.104(—) | 0.044(*) | 0.000(**) | 0.001(**) |
温度 | 2 | 0.042(*) | 0.009(**) | 0.006(**) | 0.206(—) | 0.018(*) | 0.022(*) |
时间 | 2 | 0.684(—) | 0.523(—) | 0.858(—) | 0.433(—) | 0.029(*) | 0.024(*) |
误差 | 2 |
试验 指标 | 料液比(A) | HSD0.05 | 反应温度(B)/℃ | HSD0.05 | 反应时间(C)/min | HSD0.05 |
---|---|---|---|---|---|---|
液化率 | 1∶14 | A | 180 | A | 15 | — |
1∶6.5 | AB | 220 | AB | 45 | — | |
1∶4 | B | 260 | B | 90 | — | |
生物炭 产率 | 1∶4 | A | 180 | A | 15 | — |
1∶6.5 | AB | 220 | A | 45 | — | |
1∶14 | B | 260 | B | 90 | — | |
气化率 | 1∶4 | — | 260 | A | 15 | — |
1∶6.5 | — | 220 | B | 45 | — | |
1∶14 | — | 180 | C | 90 | — |
表6 工艺目标多重比较结果
试验 指标 | 料液比(A) | HSD0.05 | 反应温度(B)/℃ | HSD0.05 | 反应时间(C)/min | HSD0.05 |
---|---|---|---|---|---|---|
液化率 | 1∶14 | A | 180 | A | 15 | — |
1∶6.5 | AB | 220 | AB | 45 | — | |
1∶4 | B | 260 | B | 90 | — | |
生物炭 产率 | 1∶4 | A | 180 | A | 15 | — |
1∶6.5 | AB | 220 | A | 45 | — | |
1∶14 | B | 260 | B | 90 | — | |
气化率 | 1∶4 | — | 260 | A | 15 | — |
1∶6.5 | — | 220 | B | 45 | — | |
1∶14 | — | 180 | C | 90 | — |
处理组 | 总有机质/g·L-1 | 总氮/g·L-1 | 总磷/g·L-1 | 总钾/g·L-1 | 氮磷钾总含量/g·L-1 | 总中微量元素/mg·L-1 |
---|---|---|---|---|---|---|
T1 | 19.6±0.4 | 0.468±0.019 | 0.002±0.001 | 1.193±0.062 | 1.663±0.078 | 31.3±1.8 |
T2 | 37.0±0.7 | 0.748±0.036 | 0.470±0.015 | 2.277±0.041 | 3.494±0.050 | 61.8±2.8 |
T3 | 37.7±1.6 | 0.999±0.010 | 0.025±0.001 | 3.838±0.040 | 4.862±0.078 | 83.3±1.4 |
T4 | 22.5±2.2 | 0.524±0.037 | 0.251±0.007 | 1.144±0.030 | 1.919±0.021 | 32.0±1.6 |
T5 | 23.5±1.6 | 0.483±0.010 | 0.009±0.001 | 1.167±0.040 | 1.658±0.030 | 30.3±1.4 |
T6 | 29.1±1.2 | 0.819±0.030 | 0.007±0.001 | 2.354±0.038 | 3.180±0.019 | 56.1±0.7 |
T7 | 36.6±1.8 | 0.948±0.035 | 0.082±0.012 | 2.649±0.046 | 3.679±0.052 | 68.8±4.7 |
T8 | 52.6±3.0 | 1.249±0.065 | 82.17±0.014 | 3.885±0.029 | 5.216±0.018 | 94.9±2.4 |
T9 | 63.1±1.2 | 1.387±0.061 | 0.556±0.005 | 3.805±0.057 | 5.748±0.017 | 101.0±3.2 |
表7 各处理组液相中养分含量
处理组 | 总有机质/g·L-1 | 总氮/g·L-1 | 总磷/g·L-1 | 总钾/g·L-1 | 氮磷钾总含量/g·L-1 | 总中微量元素/mg·L-1 |
---|---|---|---|---|---|---|
T1 | 19.6±0.4 | 0.468±0.019 | 0.002±0.001 | 1.193±0.062 | 1.663±0.078 | 31.3±1.8 |
T2 | 37.0±0.7 | 0.748±0.036 | 0.470±0.015 | 2.277±0.041 | 3.494±0.050 | 61.8±2.8 |
T3 | 37.7±1.6 | 0.999±0.010 | 0.025±0.001 | 3.838±0.040 | 4.862±0.078 | 83.3±1.4 |
T4 | 22.5±2.2 | 0.524±0.037 | 0.251±0.007 | 1.144±0.030 | 1.919±0.021 | 32.0±1.6 |
T5 | 23.5±1.6 | 0.483±0.010 | 0.009±0.001 | 1.167±0.040 | 1.658±0.030 | 30.3±1.4 |
T6 | 29.1±1.2 | 0.819±0.030 | 0.007±0.001 | 2.354±0.038 | 3.180±0.019 | 56.1±0.7 |
T7 | 36.6±1.8 | 0.948±0.035 | 0.082±0.012 | 2.649±0.046 | 3.679±0.052 | 68.8±4.7 |
T8 | 52.6±3.0 | 1.249±0.065 | 82.17±0.014 | 3.885±0.029 | 5.216±0.018 | 94.9±2.4 |
T9 | 63.1±1.2 | 1.387±0.061 | 0.556±0.005 | 3.805±0.057 | 5.748±0.017 | 101.0±3.2 |
试验指标 | 水平 | 料液比(A) | 反应温度(B)/℃ | 反应时间(C)/min | 空列(D) |
---|---|---|---|---|---|
总有机质 /g·L-1 | 均值1 | 21.9 | 40.9 | 39.8 | 36.4 |
均值2 | 34.2 | 37.6 | 34.7 | 32.3 | |
均值3 | 51.1 | 28.8 | 32.7 | 38.6 | |
极差 | 29.3 | 12.1 | 7.0 | 6.3 | |
总氮磷钾 /g·L-1 | 均值1 | 1.747 | 3.721 | 3.697 | 3.458 |
均值2 | 3.451 | 3.518 | 3.439 | 3.487 | |
均值3 | 5.276 | 3.235 | 3.338 | 3.529 | |
极差 | 3.529 | 0.485 | 0.358 | 0.071 | |
中微量元素 /mg·L-1 | 均值1 | 31.2 | 64.9 | 67.0 | 62.7 |
均值2 | 62.2 | 64.7 | 61.0 | 61.4 | |
均值3 | 93.1 | 56.9 | 58.5 | 62.5 | |
极差 | 61.9 | 8.0 | 8.6 | 1.3 |
表8 液相养分含量均值不同水平极差
试验指标 | 水平 | 料液比(A) | 反应温度(B)/℃ | 反应时间(C)/min | 空列(D) |
---|---|---|---|---|---|
总有机质 /g·L-1 | 均值1 | 21.9 | 40.9 | 39.8 | 36.4 |
均值2 | 34.2 | 37.6 | 34.7 | 32.3 | |
均值3 | 51.1 | 28.8 | 32.7 | 38.6 | |
极差 | 29.3 | 12.1 | 7.0 | 6.3 | |
总氮磷钾 /g·L-1 | 均值1 | 1.747 | 3.721 | 3.697 | 3.458 |
均值2 | 3.451 | 3.518 | 3.439 | 3.487 | |
均值3 | 5.276 | 3.235 | 3.338 | 3.529 | |
极差 | 3.529 | 0.485 | 0.358 | 0.071 | |
中微量元素 /mg·L-1 | 均值1 | 31.2 | 64.9 | 67.0 | 62.7 |
均值2 | 62.2 | 64.7 | 61.0 | 61.4 | |
均值3 | 93.1 | 56.9 | 58.5 | 62.5 | |
极差 | 61.9 | 8.0 | 8.6 | 1.3 |
试验指标 | 料液比 (A) | HSD0.05 | 反应温度(B)/℃ | HSD0.05 | 反应时间(C)/min | HSD0.05 |
---|---|---|---|---|---|---|
总有机质 | 1∶4 | A | 180 | — | 15 | — |
1∶6.5 | AB | 220 | — | 45 | — | |
1∶14 | B | 260 | — | 90 | — | |
总氮磷钾 | 1∶4 | A | 180 | A | 15 | A |
1∶6.5 | B | 220 | A | 45 | AB | |
1∶14 | C | 260 | B | 90 | B | |
中微量 元素 | 1∶4 | A | 180 | A | 15 | A |
1∶6.5 | B | 220 | A | 45 | B | |
1∶14 | C | 260 | B | 90 | B |
表9 液相养分多重比较结果
试验指标 | 料液比 (A) | HSD0.05 | 反应温度(B)/℃ | HSD0.05 | 反应时间(C)/min | HSD0.05 |
---|---|---|---|---|---|---|
总有机质 | 1∶4 | A | 180 | — | 15 | — |
1∶6.5 | AB | 220 | — | 45 | — | |
1∶14 | B | 260 | — | 90 | — | |
总氮磷钾 | 1∶4 | A | 180 | A | 15 | A |
1∶6.5 | B | 220 | A | 45 | AB | |
1∶14 | C | 260 | B | 90 | B | |
中微量 元素 | 1∶4 | A | 180 | A | 15 | A |
1∶6.5 | B | 220 | A | 45 | B | |
1∶14 | C | 260 | B | 90 | B |
处理组 | 液化率/% | 生物炭产率/% | 气体产率/% | 综合评价值 | 排序 |
---|---|---|---|---|---|
T1 | 0.63 | 0.00 | 0.17 | 0.19 | 8 |
T2 | 0.75 | 0.89 | 0.92 | 0.89 | 2 |
T3 | 0.00 | 0.48 | 0.00 | 0.16 | 9 |
T4 | 1.00 | 0.72 | 1.00 | 0.90 | 1 |
T5 | 0.81 | 0.44 | 0.64 | 0.60 | 5 |
T6 | 0.41 | 0.30 | 0.21 | 0.28 | 7 |
T7 | 0.54 | 0.66 | 0.58 | 0.60 | 4 |
T8 | 0.24 | 0.79 | 0.43 | 0.52 | 6 |
T9 | 0.57 | 1.00 | 0.86 | 0.86 | 3 |
表10 NCW处理烟梗工艺指标综合评价
处理组 | 液化率/% | 生物炭产率/% | 气体产率/% | 综合评价值 | 排序 |
---|---|---|---|---|---|
T1 | 0.63 | 0.00 | 0.17 | 0.19 | 8 |
T2 | 0.75 | 0.89 | 0.92 | 0.89 | 2 |
T3 | 0.00 | 0.48 | 0.00 | 0.16 | 9 |
T4 | 1.00 | 0.72 | 1.00 | 0.90 | 1 |
T5 | 0.81 | 0.44 | 0.64 | 0.60 | 5 |
T6 | 0.41 | 0.30 | 0.21 | 0.28 | 7 |
T7 | 0.54 | 0.66 | 0.58 | 0.60 | 4 |
T8 | 0.24 | 0.79 | 0.43 | 0.52 | 6 |
T9 | 0.57 | 1.00 | 0.86 | 0.86 | 3 |
处理组 | 有机质 /g·L-1 | 总氮磷钾 /g·L-1 | 中微量元素 /mg·L-1 | 综合评价值 | 排序 |
---|---|---|---|---|---|
T1 | 0.00 | 0.00 | 0.01 | 0.01 | 9 |
T2 | 0.40 | 0.45 | 0.45 | 0.43 | 5 |
T3 | 0.42 | 0.79 | 0.75 | 0.64 | 3 |
T4 | 0.07 | 0.07 | 0.02 | 0.05 | 7 |
T5 | 0.09 | 0.00 | 0.00 | 0.03 | 8 |
T6 | 0.22 | 0.38 | 0.36 | 0.32 | 6 |
T7 | 0.39 | 0.50 | 0.55 | 0.48 | 4 |
T8 | 0.76 | 0.88 | 0.91 | 0.85 | 2 |
T9 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1 |
表11 烟梗植物营养液养分质量综合评价
处理组 | 有机质 /g·L-1 | 总氮磷钾 /g·L-1 | 中微量元素 /mg·L-1 | 综合评价值 | 排序 |
---|---|---|---|---|---|
T1 | 0.00 | 0.00 | 0.01 | 0.01 | 9 |
T2 | 0.40 | 0.45 | 0.45 | 0.43 | 5 |
T3 | 0.42 | 0.79 | 0.75 | 0.64 | 3 |
T4 | 0.07 | 0.07 | 0.02 | 0.05 | 7 |
T5 | 0.09 | 0.00 | 0.00 | 0.03 | 8 |
T6 | 0.22 | 0.38 | 0.36 | 0.32 | 6 |
T7 | 0.39 | 0.50 | 0.55 | 0.48 | 4 |
T8 | 0.76 | 0.88 | 0.91 | 0.85 | 2 |
T9 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | 1 |
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