化工进展 ›› 2022, Vol. 41 ›› Issue (3): 1479-1486.DOI: 10.16085/j.issn.1000-6613.2021-2240
收稿日期:
2021-11-02
修回日期:
2021-12-28
出版日期:
2022-03-23
发布日期:
2022-03-28
通讯作者:
陈健
作者简介:
陈健(1964—),男,教授级高级工程师,从事吸附分离技术、氢能、工业副产气综合利用研究开发。Email:基金资助:
CHEN Jian(), JI Cunmin, BU Lingbing
Received:
2021-11-02
Revised:
2021-12-28
Online:
2022-03-23
Published:
2022-03-28
Contact:
CHEN Jian
摘要:
我国工业副产气排放量大,在对环境造成污染的同时,副产气中H2、CO等有效成分随排放而浪费。氢气既是重要的化工原料,也是无碳、高效的能源,用工业副产气制备或分离提纯氢气既减少资源浪费,又可减少CO2排放。本文介绍了我国含氢工业副产气排放情况,详述了焦炉煤气制氢、炼厂副产气制氢、氯碱尾气制氢等三种典型工业副产气制氢工艺,对煤制氢、天然气制氢、甲醇制氢及三种典型工业副产气制氢工艺的成本和CO2排放进行了计算和整理分析。文章指出,考虑二氧化碳排放和碳交易成本等因素,与煤制氢、天然气制氢、甲醇制氢和电解水制氢相比,现阶段下工业副产气制氢的综合成本优势更加明显。在碳中和背景下,工业副产气制氢是获取低碳氢气的有效和经济的途径,研究和开发工业副产气制氢技术,将为碳减排提供一条高效路径。
中图分类号:
陈健, 姬存民, 卜令兵. 碳中和背景下工业副产气制氢技术研究与应用[J]. 化工进展, 2022, 41(3): 1479-1486.
CHEN Jian, JI Cunmin, BU Lingbing. Research and application of hydrogen production technology from industrial by-product gas under the background of carbon neutrality[J]. Chemical Industry and Engineering Progress, 2022, 41(3): 1479-1486.
序号 | 排放气类别 | 产量/×108m3?a-1 | 典型组成(体积分数)/% | 氢气量/×108m3?a-1 |
---|---|---|---|---|
1 | 焦炉煤气 | 约1114 | H2∶57,CH4∶25.5,CO∶6.5,C n H m ∶2.5,CO2∶2,N2∶4 | 约635 |
2 | 炼厂气 | 约1193 | H2∶14~90,CH4∶3~25,C2+∶15~30 | 约620 |
3 | 合成氨尾气 | 约124 | H2∶20~70,CH4∶7~18,Ar∶3~8,N2∶7~25 | 约86 |
4 | 甲醇驰放气 | 约239 | H2∶60~75,CH4∶5~11,CO∶5~7,CO2∶2~13,N2∶0.5~20 | 约161 |
5 | 兰炭尾气 | 约290 | H2∶26~30,CO∶12~16,CH4∶7~8.5,CO2∶6~9,N2∶35~39 | 约81.2 |
6 | 氯酸钠副产气 | 约5.7 | H2∶约95,O2∶2.5,其他 | 约5 |
7 | 聚氯乙烯(PVC)尾气 | 约12.86 | H2∶50~70,C2H2∶5~15,C2H3Cl∶8~25,N2∶10~15 | 约6 |
8 | 烧碱尾气 | 约99.17 | H2∶约98.5,N2约0.5,O2∶约1,其他 | 约97.7 |
9 | 丙烷脱氢(PDH)尾气 | 约3.8 | H2∶80~92,C2H6∶1~2,C3H8∶0.5~1,N2∶1~2 | 约3.1 |
表1 主要含氢工业副产气产量及组分表
序号 | 排放气类别 | 产量/×108m3?a-1 | 典型组成(体积分数)/% | 氢气量/×108m3?a-1 |
---|---|---|---|---|
1 | 焦炉煤气 | 约1114 | H2∶57,CH4∶25.5,CO∶6.5,C n H m ∶2.5,CO2∶2,N2∶4 | 约635 |
2 | 炼厂气 | 约1193 | H2∶14~90,CH4∶3~25,C2+∶15~30 | 约620 |
3 | 合成氨尾气 | 约124 | H2∶20~70,CH4∶7~18,Ar∶3~8,N2∶7~25 | 约86 |
4 | 甲醇驰放气 | 约239 | H2∶60~75,CH4∶5~11,CO∶5~7,CO2∶2~13,N2∶0.5~20 | 约161 |
5 | 兰炭尾气 | 约290 | H2∶26~30,CO∶12~16,CH4∶7~8.5,CO2∶6~9,N2∶35~39 | 约81.2 |
6 | 氯酸钠副产气 | 约5.7 | H2∶约95,O2∶2.5,其他 | 约5 |
7 | 聚氯乙烯(PVC)尾气 | 约12.86 | H2∶50~70,C2H2∶5~15,C2H3Cl∶8~25,N2∶10~15 | 约6 |
8 | 烧碱尾气 | 约99.17 | H2∶约98.5,N2约0.5,O2∶约1,其他 | 约97.7 |
9 | 丙烷脱氢(PDH)尾气 | 约3.8 | H2∶80~92,C2H6∶1~2,C3H8∶0.5~1,N2∶1~2 | 约3.1 |
尾气 | 组成/% | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|
H2 | N2 | O2 | C2H3Cl | C2H2 | H2O | Cl2 | |
氯酸钠尾气 | 约92 | — | 5 | — | — | ≤1 | 10~30mg/m3 |
氯乙烯尾气 | 30~70 | 8~15 | — | 8~25 | 5~10 | 饱和 | — |
表2 氯碱尾气主要组成
尾气 | 组成/% | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|
H2 | N2 | O2 | C2H3Cl | C2H2 | H2O | Cl2 | |
氯酸钠尾气 | 约92 | — | 5 | — | — | ≤1 | 10~30mg/m3 |
氯乙烯尾气 | 30~70 | 8~15 | — | 8~25 | 5~10 | 饱和 | — |
项目 | 成本/CNY?m-3 | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|
原料 | 辅助材料 | 燃料动力消耗 | 直接工资 | 制造费用 | 财务及管理费用 | 合计 | |
煤制氢 | 0.375 | 0.253 | 0.069 | 0.012 | 0.135 | 0.060 | 0.904 |
天然气制氢 | 0.990 | 0.031 | 0.232 | 0.007 | 0.138 | 0.080 | 1.478 |
甲醇制氢 | 1.300 | 0.160 | 0.395 | 0.012 | 0.055 | 0.020 | 1.942 |
电解水制氢 | 0.012 | 0.100 | 3.000 | 0.038 | 0.235 | 0.041 | 3.426 |
焦炉煤气制氢 | 0.600 | 0.006 | 0.216 | 0.007 | 0.078 | 0.028 | 0.935 |
炼厂气制氢 | 0.684 | 0.020 | 0.016 | 0.006 | 0.051 | 0.033 | 0.810 |
氯碱尾气 | 0.440 | 0.020 | 0.020 | 0.006 | 0.062 | 0.020 | 0.568 |
表3 不同原料制氢的氢气成本分析表
项目 | 成本/CNY?m-3 | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|
原料 | 辅助材料 | 燃料动力消耗 | 直接工资 | 制造费用 | 财务及管理费用 | 合计 | |
煤制氢 | 0.375 | 0.253 | 0.069 | 0.012 | 0.135 | 0.060 | 0.904 |
天然气制氢 | 0.990 | 0.031 | 0.232 | 0.007 | 0.138 | 0.080 | 1.478 |
甲醇制氢 | 1.300 | 0.160 | 0.395 | 0.012 | 0.055 | 0.020 | 1.942 |
电解水制氢 | 0.012 | 0.100 | 3.000 | 0.038 | 0.235 | 0.041 | 3.426 |
焦炉煤气制氢 | 0.600 | 0.006 | 0.216 | 0.007 | 0.078 | 0.028 | 0.935 |
炼厂气制氢 | 0.684 | 0.020 | 0.016 | 0.006 | 0.051 | 0.033 | 0.810 |
氯碱尾气 | 0.440 | 0.020 | 0.020 | 0.006 | 0.062 | 0.020 | 0.568 |
制氢方式 | 原料计价基础 | 成本 /CNY | CO2排放 /kg | 碳排放费用 /CNY | 综合 价格 /CNY |
---|---|---|---|---|---|
煤制氢 | 煤约500CNY/t | 0.904 | 2.480 | 0.124 | 1.028 |
天然气制氢 | 天然气约2.5CNY/m3 | 1.478 | 0.890 | 0.045 | 1.522 |
甲醇制氢 | 甲醇约2600CNY/t | 1.942 | 1.225 | 0.061 | 2.003 |
电解水制氢 | 电约0.6CNY/kWh | 3.426 | 2.400 | 0.120 | 3.546 |
焦炉煤气制氢 | 焦炉煤气约0.6CNY/m3 | 0.935 | 0.180 | 0.009 | 0.944 |
炼厂气制氢 | 炼厂气约0.35CNY/m3 | 0.810 | 0.100 | 0.005 | 0.815 |
氯碱尾气制氢 | 氯碱尾气约0.4CNY/m3 | 0.568 | 0.100 | 0.005 | 0.573 |
表4 不同制氢方式生产1m3氢气的综合成本
制氢方式 | 原料计价基础 | 成本 /CNY | CO2排放 /kg | 碳排放费用 /CNY | 综合 价格 /CNY |
---|---|---|---|---|---|
煤制氢 | 煤约500CNY/t | 0.904 | 2.480 | 0.124 | 1.028 |
天然气制氢 | 天然气约2.5CNY/m3 | 1.478 | 0.890 | 0.045 | 1.522 |
甲醇制氢 | 甲醇约2600CNY/t | 1.942 | 1.225 | 0.061 | 2.003 |
电解水制氢 | 电约0.6CNY/kWh | 3.426 | 2.400 | 0.120 | 3.546 |
焦炉煤气制氢 | 焦炉煤气约0.6CNY/m3 | 0.935 | 0.180 | 0.009 | 0.944 |
炼厂气制氢 | 炼厂气约0.35CNY/m3 | 0.810 | 0.100 | 0.005 | 0.815 |
氯碱尾气制氢 | 氯碱尾气约0.4CNY/m3 | 0.568 | 0.100 | 0.005 | 0.573 |
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