化工进展 ›› 2024, Vol. 43 ›› Issue (11): 5985-5994.DOI: 10.16085/j.issn.1000-6613.2024-0904
• 特约评述 •
收稿日期:
2024-06-03
修回日期:
2024-06-24
出版日期:
2024-11-15
发布日期:
2024-12-07
通讯作者:
许友好
作者简介:
许友好(1965—),男,正高级工程师,研究方向为催化反应工程技术。E-mail:xuyouhao.ripp@sinopec.com。
基金资助:
XU Youhao1,2(), HE Mingyuan1,2
Received:
2024-06-03
Revised:
2024-06-24
Online:
2024-11-15
Published:
2024-12-07
Contact:
XU Youhao
摘要:
为应对催化裂化(FCC)技术面临市场需求及其变化的挑战,基于复杂催化反应关键步骤及其调控理论的认识,借助变径流化床催化反应工程,开发出了定向调控双分子反应深度及类型、单分子反应深度的催化裂化工艺,并实现单分子和双分子反应灵活切换,从而使FCC技术具有足够的生产方案灵活性。本文介绍了石油烃在催化剂上发生复杂催化反应关键步骤及其调控理论认识,由此基于市场对产品需求变化,灵活调控中间体过渡态的反应深度与方向,开发出高效灵活催化裂化技术,并持续丰富变径流化床催化反应工程技术内涵。高效灵活的催化裂化技术可以在短时间内将汽油生产方案切换到低碳烯烃生产方案;反之亦然。本文可为低成本渐进式炼油转型发展提供技术支撑和应对策略。
中图分类号:
许友好, 何鸣元. 基于变径流化床的高效灵活的催化裂化技术开发[J]. 化工进展, 2024, 43(11): 5985-5994.
XU Youhao, HE Mingyuan. Development of efficient and flexible fluid catalytic cracking technology based on diameter-transformed fluidized bed[J]. Chemical Industry and Engineering Progress, 2024, 43(11): 5985-5994.
项目 | 起源或市场需求 | 开发的技术名称和年代 | 流化床类型 | 主要解决流化问题 |
---|---|---|---|---|
变径流化床 催化反应工程 | 更高的汽油质量 | 双反应区的变径流化床催化裂化工艺,2000年前后 | 变径流化床 | 不同流型之间平稳过渡 |
流化床催化 反应工程 | 更多的汽油量 | 反应与再生循环的密相流化床催化裂化工艺,20世纪40年代 | 密相流化床 | 催化剂在再生器与反应器之间密相输送 |
项目 | 工艺技术诞生的重要性及拓展 | 特点及功能 | 对催化反应学科贡献及成熟度 | |
变径流化床 催化反应工程 | 开启了流化床精准调控复杂反应途径之门,丰富催化反应工程科学内涵 | 多流型共存,传热和传质效率高,满足复杂催化反应各反应途径热力学和动力学差异要求 | 变径流化床催化反应工程,处于研发前期,将湍流床、快速床和输送床耦合于单器流化床,后期应用前景广阔 | |
流化床催化 反应工程 | 开启流化床及流态化技术理论研究与工业应用,使处于萌芽时期的流态化技术迅速成为催化反应工程重要分支之一 | 单一流型,传热和传质效率高,满足吸热或放热强的催化反应 | 流化床催化反应工程,自1942年至今80余年,由鼓泡床拓展到湍流床、快速床和输送床,仍有创新空间 |
表1 变径流化床和流化床催化反应工程起源与功能比较
项目 | 起源或市场需求 | 开发的技术名称和年代 | 流化床类型 | 主要解决流化问题 |
---|---|---|---|---|
变径流化床 催化反应工程 | 更高的汽油质量 | 双反应区的变径流化床催化裂化工艺,2000年前后 | 变径流化床 | 不同流型之间平稳过渡 |
流化床催化 反应工程 | 更多的汽油量 | 反应与再生循环的密相流化床催化裂化工艺,20世纪40年代 | 密相流化床 | 催化剂在再生器与反应器之间密相输送 |
项目 | 工艺技术诞生的重要性及拓展 | 特点及功能 | 对催化反应学科贡献及成熟度 | |
变径流化床 催化反应工程 | 开启了流化床精准调控复杂反应途径之门,丰富催化反应工程科学内涵 | 多流型共存,传热和传质效率高,满足复杂催化反应各反应途径热力学和动力学差异要求 | 变径流化床催化反应工程,处于研发前期,将湍流床、快速床和输送床耦合于单器流化床,后期应用前景广阔 | |
流化床催化 反应工程 | 开启流化床及流态化技术理论研究与工业应用,使处于萌芽时期的流态化技术迅速成为催化反应工程重要分支之一 | 单一流型,传热和传质效率高,满足吸热或放热强的催化反应 | 流化床催化反应工程,自1942年至今80余年,由鼓泡床拓展到湍流床、快速床和输送床,仍有创新空间 |
装置所属企业代号 | 工艺 专利商 | 处理量 /t·a-1 | 反应器 型式 | 生产 方案 | 原料性质(加氢重油) | 催化剂单耗 /kg·t-1 | 汽油产率 /% | 焦炭产率 /% | 汽油烯烃 体积分数/% | ||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
密度/kg·m-3 | 残炭值/% | Ni+V/μg·g-1 | |||||||||
A | 国外著名专利商 | 350×104 | 常规提升管 | 汽油 | 930 | 5.80 | 14.5 | 1.35 | 41.03 | 9.17 | 49.8 |
B | 中国石化 | 350×104 | 变径流化床 | 汽油 | 936 | 5.45 | 19.2 | 1.02 | 45.16 | 8.08 | 24.4 |
表2 变径流化床和等直径提升管催化裂化装置运行结果比较
装置所属企业代号 | 工艺 专利商 | 处理量 /t·a-1 | 反应器 型式 | 生产 方案 | 原料性质(加氢重油) | 催化剂单耗 /kg·t-1 | 汽油产率 /% | 焦炭产率 /% | 汽油烯烃 体积分数/% | ||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
密度/kg·m-3 | 残炭值/% | Ni+V/μg·g-1 | |||||||||
A | 国外著名专利商 | 350×104 | 常规提升管 | 汽油 | 930 | 5.80 | 14.5 | 1.35 | 41.03 | 9.17 | 49.8 |
B | 中国石化 | 350×104 | 变径流化床 | 汽油 | 936 | 5.45 | 19.2 | 1.02 | 45.16 | 8.08 | 24.4 |
项目 | 工艺类型 | |
---|---|---|
FCC | IHCC | |
合计 | 100.00 | 100.49① |
密度(20 ℃)/kg·m-3 | 928.6 | 930.6 |
残炭/% | 5.15 | 5.06 |
产物分布/% | ||
干气 | 3.56 | 1.94 |
液化气 | 17.66 | 14.05 |
汽油 | 44.72 | 47.44 |
轻循环油 | 17.67 | 28.60 |
FGO | 0 | 0.42 |
油浆 | 6.38 | 0 |
焦炭 | 9.74 | 7.69 |
损失 | 0.27 | 0.35 |
表3 IHCC和FCC装置标定时的原料油性质和产物分布
项目 | 工艺类型 | |
---|---|---|
FCC | IHCC | |
合计 | 100.00 | 100.49① |
密度(20 ℃)/kg·m-3 | 928.6 | 930.6 |
残炭/% | 5.15 | 5.06 |
产物分布/% | ||
干气 | 3.56 | 1.94 |
液化气 | 17.66 | 14.05 |
汽油 | 44.72 | 47.44 |
轻循环油 | 17.67 | 28.60 |
FGO | 0 | 0.42 |
油浆 | 6.38 | 0 |
焦炭 | 9.74 | 7.69 |
损失 | 0.27 | 0.35 |
项目 | 多产烯烃 | 多产低碳烯烃 | |
---|---|---|---|
TCC-1 | MMC-2 | TCC-1 | |
反应条件 | 低苛刻度 | 低苛刻度,与TCC-1 评价条件相同 | 高苛刻度 |
转化率/% | 71.87 | 83.32 | 83.65 |
产物分布/% | |||
烯烃产品产率 | 46.31 | 41.42 | 55.07 |
乙烯 | 2.28 | 2.28 | 6.08 |
丙烯 | 11.21 | 10.90 | 20.20 |
丁烯 | 13.17 | 12.10 | 16.77 |
汽油烯烃 | 19.65 | 16.14 | 12.02 |
烯烃产品选择性/% | 64.45 | 49.71 | 65.83 |
液化气中丙烯体积 分数/% | 35.12 | 30.43 | 48.71 |
液化气中烯烃体积 分数/% | 76.38 | 64.21 | 89.25 |
焦炭产率/% | 2.24 | 3.90 | 4.21 |
表4 大庆减压馏分油在TCC-1和MMC-2催化剂上的裂化反应结果
项目 | 多产烯烃 | 多产低碳烯烃 | |
---|---|---|---|
TCC-1 | MMC-2 | TCC-1 | |
反应条件 | 低苛刻度 | 低苛刻度,与TCC-1 评价条件相同 | 高苛刻度 |
转化率/% | 71.87 | 83.32 | 83.65 |
产物分布/% | |||
烯烃产品产率 | 46.31 | 41.42 | 55.07 |
乙烯 | 2.28 | 2.28 | 6.08 |
丙烯 | 11.21 | 10.90 | 20.20 |
丁烯 | 13.17 | 12.10 | 16.77 |
汽油烯烃 | 19.65 | 16.14 | 12.02 |
烯烃产品选择性/% | 64.45 | 49.71 | 65.83 |
液化气中丙烯体积 分数/% | 35.12 | 30.43 | 48.71 |
液化气中烯烃体积 分数/% | 76.38 | 64.21 | 89.25 |
焦炭产率/% | 2.24 | 3.90 | 4.21 |
项目 | 最大化生产 汽油方案 | 兼产丙烯、丁烯和汽油方案 | 最大化生产 丙烯、丁烯方案 |
---|---|---|---|
密度(20℃)/kg·m-3 | 916.3 | 913.3 | 912.7 |
残炭质量分数/% | 0.50 | 0.63 | 0.60 |
硫质量分数/% | 0.39 | 0.40 | 0.42 |
反应温度/℃ | 基础 | +13 | +30 |
产物分布/% | |||
干气 | 2.83 | 2.85 | 4.01 |
液化气 | 21.00 | 22.81 | 29.80 |
丙烯 | 6.16 | 8.19 | 12.17 |
异丁烯 | 1.45 | 2.51 | 4.76 |
汽油 | 42.64 | 40.72 | 30.95 |
燃料油组分 | |||
燃料油轻组分 | 21.69 | 21.32 | 22.06 |
燃料油重组分 | 4.73 | ||
油浆 | 3.43 | 4.80 | |
焦炭 | 8.41 | 7.50 | 8.45 |
合计 | 100 | 100 | 100 |
转化率/% | 74.88 | 73.88 | 73.21 |
表5 应对市场变化的灵活高效催化裂化工艺生产方案
项目 | 最大化生产 汽油方案 | 兼产丙烯、丁烯和汽油方案 | 最大化生产 丙烯、丁烯方案 |
---|---|---|---|
密度(20℃)/kg·m-3 | 916.3 | 913.3 | 912.7 |
残炭质量分数/% | 0.50 | 0.63 | 0.60 |
硫质量分数/% | 0.39 | 0.40 | 0.42 |
反应温度/℃ | 基础 | +13 | +30 |
产物分布/% | |||
干气 | 2.83 | 2.85 | 4.01 |
液化气 | 21.00 | 22.81 | 29.80 |
丙烯 | 6.16 | 8.19 | 12.17 |
异丁烯 | 1.45 | 2.51 | 4.76 |
汽油 | 42.64 | 40.72 | 30.95 |
燃料油组分 | |||
燃料油轻组分 | 21.69 | 21.32 | 22.06 |
燃料油重组分 | 4.73 | ||
油浆 | 3.43 | 4.80 | |
焦炭 | 8.41 | 7.50 | 8.45 |
合计 | 100 | 100 | 100 |
转化率/% | 74.88 | 73.88 | 73.21 |
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